大老二：魏珮君（女，32岁，台北人，国小老师，淡江大学英语系毕）
１号参赛者－庄师婷（女，24岁，台北人，寿险业务主任，铭传大学企业管理学系毕）
２号参赛者－刘泽融（男，33岁，台北人，补习班老板，台湾大学环境工程研究所博士班毕）
３号参赛者－何俊贤（男，22岁，高雄人，铭传大学餐旅管理学系）

卫冕者：中正大学资讯管理研究所－沈允中挑战成功，累积奖金8万元

在上一集10/19（一）中，经历两次大老二的参赛者沈允中爆发力十足，以4400分的超高分晋级第二单元－「顶尖对决百万奖金挑战赛」！

挑战二度卫冕的辅大义大利文系卢若馨在观众席见到沈允中的表现，不禁打从心底害怕，硬著头皮接受挑战。第二单元才进行到第四题，手持8枚筹码却孤注一掷的卢若馨竟然因为太过自信而答错，让挑战者沈允中篡位成功，并且一举拿下8万元奖金！今晚有交游广阔的寿险主任、台大博士班毕业，身兼数职的补习班老板、铭传餐管系大学生与大老二国小老师魏珮君挑战，沈允中能够保住王位，顺利累积奖金吗？

年纪轻轻就已经是寿险业务主任的庄师婷，平常最喜欢做菜，在高中时期还曾经担任烘焙社的社长喔！而孝顺懂事的她，因考虑到爸妈年纪大，爬楼梯不便，所以拿到百万奖金要当做帮爸妈换屋的头期款！

在补习班担任高补普考教师的刘泽融，同时也是补习班老板、PUB老板、工程公司老板。身兼数职的他，可说是见多识广，所以相信今天绝对能打败其他三位参赛者，晋级顶尖对决争取百万奖金！

目前就读于铭传大学餐旅管理系的何俊贤，除了烹饪、饮食保健相关知识外，就连美容保养相关资讯也涉猎极深！想要学以致用的他，希望这次能抱回百万奖金，作为将来开有机餐厅的基金！

因为在家中收看节目时，发现自己几乎百答百中，而来报名参赛的魏珮君，由于现场比赛过于紧张，因此在上一集居然仅居于大老二的位置！不过，有了上次经验的她，相信这回绝对能克服紧张抢第一！