大老二：王闵慧（女，25岁，桃园人，加盟行销企划，花莲师院社会科教育学系毕）
１号参赛者－李秉洁（女，25岁，台北人，卤味加盟副理，中华科技大学机械系毕）
２号参赛者－周筠惠（女，27岁，台北人，金融保险业务，逢甲大会计系毕）
３号参赛者－林建丞（男，23岁，台北人，吉他老师，华梵大学中国文学系毕）

卫冕者：电信技术主任－谢玉珍卫冕二关，累积奖金9万元

在上一集9/24（四）中，荣总医师沈正哲凭藉著过人的常知识与强列的求胜心，在第一单元创下使上最高分的4600分，比起大老二的3200分还足足多出1400分，堪称节目开播以来最具实力的参赛者之一，面对实力如此坚强的挑战者，今晚寻求二度卫冕的卫冕者谢玉珍，在台下观战时也不禁直打冷颤！终于来到了第二单元顶尖对决百万奖金挑战赛，原本倍受瞩目的医师沈正哲，没想到聪明反被聪明勿，让卫冕者谢玉珍终于鬆了一口气，再拿下5万奖金，共累积9万元奖金！

今天有四位来自各行各业的参赛者，各有不同擅长的领域，究竟谁能在资格赛拔得头筹，与谢玉珍一别高下呢？目前在卤味加盟业担任副理职务的李秉洁，从小就十分喜爱看卡通和漫画，希望这次参赛能够赢得百万奖金，一圆开模型、漫画店的梦想！

从事金融保险业务的周筠惠，报名参加顶尖对决节目的比赛，最主要的目的不在拿奖金，重要的是要让週遭的朋友知道，她可不像外表一样笨笨的，而是充满智慧的呦！

目前从事吉他教学工作的林建丞，曾为许多知名艺人伴奏过，对音乐十分热爱的林建丞，希望能赢得奖金，实现去洛杉矶音乐学院留学的愿望！

上集屈居「大老二」资格的王闵慧，这次丝毫不敢大意，除了充分蒐集竞争对手的资料，也对自己的答题缺失作了改进，做好了知己知彼的功课，希望自己能顺利晋级喔！